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Annalen der Physik und
Chemie, 88, Leipzig,
1828
Friedrich Wohler 1800-1882, chimico
tedesco.
Ottenne l’urea, composto
organico, da composti inorganici, tappa
fondamentale della chimica, dimostrando che i
composti provenienti dagli organismi viventi
obbedivano alle stesse leggi dei composti
inorganici KOCN + NH4Cl
Wohler
osservò che facendo reagire
cianato d’argento e cloruro d’ammonio, si
formavano solidi cristallini bianchi, con
caratteristiche diverse dai sali d’ammonio
attesi, Le occasioni capitano ma bisogna
avere l’ingegno, la curiosità del grande
scienziato per capirne l’importanza.
Wohler continuò gli esperimenti sostituendo
il cianato d’argento con cianato di piombo
avendo gli stessi
risultati. Il prodotto aveva le caratteristiche
di un composto organico, inizialmente pensò che
fosse di un
alcaloide, ma i saggi eseguiti diedero esiti
negativi. In letteratura erano stati
pubblicati studi da Joseph Louis Proust e
William Prout sull’urea , con cristalli simili a
quelli ottenuti nella reazione del cianato con
cloruro di ammonio. Wolher proseguì negli studi
e le evidenze sperimentali lo
convinsero di aver sintetizzato l’urea., un
composto organico ottenuto da composti
inorganici, una rivoluzione. Urea scoperta da Hilaire Rouelle nel 1773 nell'urina umana. |
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SULLA PRODUZIONE ARTIFICIALE DI UREA di
F. Wöhler In una breve
comunicazione precedente, stampata nel Volume
III di questi Annali, ho affermato che con
l'azione del cianogeno sull'ammoniaca liquida,
oltre a diversi altri prodotti, si formano
l'acido ossalico e una sostanza bianca
cristallizzabile, che non è certamente cianato
di ammonio, ma che si ottiene sempre quando si
tenta di produrre cianato di ammonio combinando
acido cianico con ammoniaca, ad es. mediante la
cosiddetta doppia decomposizione. Il fatto che
nell'unione di queste sostanze sembrino cambiare
la loro natura e dare origine a un nuovo corpo,
ha attirato nuovamente la mia attenzione su
questo argomento, e la ricerca ha dato il
risultato inaspettato che con la combinazione di
acido cianico con ammoniaca, l'urea è formato,
un fatto che è degno di nota in quanto fornisce
un esempio della produzione artificiale di una
sostanza organica, anzi una cosiddetta sostanza
animale, da materiali inorganici. Ho già affermato che la
suddetta sostanza cristallina bianca si ottiene
meglio scindendo il cianato d'argento con la
soluzione di cloruro di ammonio, o il piombo di
cianato con ammoniaca liquida. In quest'ultimo
modo ho preparato per me stesso le quantità non
importanti utilizzate in questa ricerca. E
'stato precipitato in cristalli incolori e
trasparenti, spesso lunghi più di un pollice ... Con la soda caustica o
il gesso questa sostanza non ha sviluppato
alcuna traccia di ammoniaca; con acidi non
mostrava nessuno dei fenomeni di degradazione
dei cianati che si verificano così facilmente,
vale a dire l'evoluzione del biossido di
carbonio e dell'acido cianico; né il piombo né i
sali d'argento potevano essere precipitati da
esso, come da esso, come da un vero cianato; non
potrebbe quindi contenere né acido cianico né
ammoniaca in quanto tale. Da quando ho scoperto
che con l'ultimo metodo di preparazione chiamato
non si è formato nessun altro prodotto e
l'ossido di piombo è stato separato in una forma
pura, ho immaginato che una sostanza organica
potrebbe sorgere dall'unione di acido cianico
con ammoniaca, possibilmente una sostanza come
un vegetale base salificabile. Ho quindi fatto
alcuni esperimenti da questo punto di vista sul
comportamento della sostanza cristallina agli
acidi. Ma era indifferente a loro, a parte
l'acido nitrico. Dopo che questi erano stati
purificati da diverse ricristallizzazioni,
mostravano caratteri molto acidi, e io ero già
incline a prendere il composto per un vero
acido, quando scoprii che dopo la
neutralizzazione con basi davano sali di acido
nitrico, forma che la sostanza cristallizzabile
poteva essere estratto di nuovo con l'alcol, con
tutti i caratteri che aveva prima dell'aggiunta
di acido nitrico. Questa somiglianza con l'urea
nel comportamento mi ha indotto a fare
esperimenti paralleli con urea perfettamente
pura separata dall'urina, da cui ho tratto la
conclusione che senza dubbio l'urea e questa
sostanza cristallina, o il cianato di ammonio,
se così si può chiamare, sono composti
assolutamente identici. Dopo che questi erano
stati purificati da diverse ricristallizzazioni,
mostravano caratteri molto acidi, e io ero già
incline a prendere il composto per un vero
acido, quando scoprii che dopo la
neutralizzazione con basi davano sali di acido
nitrico, forma che la sostanza cristallizzabile
poteva essere estratto di nuovo con l'alcol, con
tutti i caratteri che aveva prima dell'aggiunta
di acido nitrico. Questa somiglianza con l'urea
nel comportamento mi ha indotto a fare
esperimenti paralleli con urea perfettamente
pura separata dall'urina, da cui ho tratto la
conclusione che senza dubbio l'urea e questa
sostanza cristallina, o il cianato di ammonio,
se così si può chiamare, sono composti
assolutamente identici . prodotto subito un
precipitato di vendite scintillanti. Dopo che
questi erano stati purificati da diverse
ricristallizzazioni, mostravano caratteri molto
acidi, e io ero già incline a prendere il
composto per un vero acido, quando scoprii che
dopo la neutralizzazione con basi davano sali di
acido nitrico, forma che la sostanza
cristallizzabile poteva essere estratto di nuovo
con l'alcol, con tutti i caratteri che aveva
prima dell'aggiunta di acido nitrico. Questa
somiglianza con l'urea nel comportamento mi ha
indotto a fare esperimenti paralleli con urea
perfettamente pura separata dall'urina, da cui
ho tratto la conclusione che senza dubbio l'urea
e questa sostanza cristallina, o il cianato di
ammonio, se così si può chiamare, sono composti
assolutamente identici . ed ero già incline a
prendere il composto per un vero acido, quando
scoprii che dopo la neutralizzazione con basi
davano sali di acido nitrico, forma che la
sostanza cristallizzabile poteva essere estratta
di nuovo con l'alcol, con tutti i caratteri che
aveva prima dell'aggiunta di acido nitrico.
Questa somiglianza con l'urea nel comportamento
mi ha indotto a fare esperimenti paralleli con
urea perfettamente pura separata dall'urina, da
cui ho tratto la conclusione che senza dubbio
l'urea e questa sostanza cristallina, o il
cianato di ammonio, se così si può chiamare,
sono composti assolutamente identici . ed ero
già incline a prendere il composto per un vero
acido, quando scoprii che dopo la
neutralizzazione con basi davano sali di acido
nitrico, forma che la sostanza cristallizzabile
poteva essere estratta di nuovo con l'alcol, con
tutti i caratteri che aveva prima dell'aggiunta
di acido nitrico. Questa somiglianza con l'urea
nel comportamento mi ha indotto a fare
esperimenti paralleli con urea perfettamente
pura separata dall'urina, da cui ho tratto la
conclusione che senza dubbio l'urea e questa
sostanza cristallina, o il cianato di ammonio,
se così si può chiamare, sono composti
assolutamente identici . Descriverò il
comportamento di questa urea artificiale non più
lontano, poiché coincide perfettamente con
quella dell'urea da urina, secondo i racconti di
Proust, Prout e altri, che si trovano nei loro
scritti, e menzionerò solo il fatto, non da loro
specificato, che sia l'urea naturale che quella
artificiale, sulla distillazione, sviluppano
prima grandi quantità di carbonato di ammonio, e
poi emanano in misura notevole l'odore
acetico-acetico di acido cianico, esattamente
come ho trovato nel distillazione di cianato
mercurico o acido urico e, in particolare, del
sale di mercurio dell'acido urico. Nella
distillazione dell'urea appare anche un'altra
sostanza bianca apparentemente distinta, con
l'esame di cui sono ancora occupata. Ma se la combinazione di
acido cianico e ammoniaca dà effettivamente
urea, deve avere esattamente la composizione
assegnata al cianato di ammonio mediante calcolo
dalla mia formula di composizione per i cianati;
e questo è in effetti il caso se un atomo di
acqua viene aggiunto al cianato di ammonio,
poiché tutti i sali di ammonio contengono acqua,
e se l'analisi di urea di Prout è considerata la
più corretta. Secondo lui, l'urea consiste di Azoto
46,650 4 atomi Carbonio
19,975 2 atomi Idrogeno
6.670 8 atomi Ossigeno
26,650 2 atomi
99,875 Ma il cianato di ammonio
consisterebbe in 56,92 acido cianico, 28,14
ammoniaca e 14,75 acqua, che per gli elementi
separati dà Azoto
46.78 4 atomi Carbonio
20.19 2 atomi Idrogeno
6.59 8
atomi Ossigeno
26.24 2 atomi
99.80 Uno sarebbe stato in
grado di calcolare in anticipo che il cianato di
ammonio con 1 atomo di acqua ha la stessa
composizione di urea, senza aver scoperto
sperimentando la formazione di urea da acido
cianico e ammoniaca. Con la combustione
dell'acido cianico con l'ossido di rame si
ottengono 2 volumi di anidride carbonica e 1
volume di azoto, ma per la combustione del
cianato di ammonio si devono ottenere volumi
uguali di questi gas, che percentuale detiene
anche per l'urea, come rilevato da Prout. Mi astengo dalle
considerazioni che, naturalmente, si offrono
come conseguenza di questi fatti, ad esempio per
quanto riguarda le proporzioni di composizione
di sostanze organiche e la composizione
elementare e quantitativa di composti di
proprietà molto diverse, come ad esempio l'acido
fulminico e il cianogeno acido, un idrocarburo
liquido e gas olefino (etilene). Da ulteriori
esperimenti su questi e casi simili, si potrebbe
dedurre una legge generale. Da :
https://www.chemteam.info/Chem-History/Wohler-article.html I Lettera diWolher a
Berzelius
Consapevole
della scoperta, Wohler scrive proprio a
Berzelius una lettera per spiegargli della
scoperta appena compiuta “ … Il presunto cianato di
ammonio è stato facilmente ottenuto facendo
reagire il cianato di piombo con una soluzione
di ammoniaca. . . Sono stati ottenuti prismi a
quattro lati ad angolo retto, meravigliosamente
cristallini. Quando questi sono stati trattati
con acidi, nessun acido cianico è stato
liberato, e con alcali, nessuna traccia di
ammoniaca. Ma con l'acido nitrico si formavano
scaglie lucenti di un composto facilmente
cristallizzato, di carattere fortemente acido;
Ero disposto ad accettare questo come un nuovo
acido perché quando veniva riscaldato non si
sviluppava né nitrico né acido nitroso, ma una
grande quantità di ammoniaca. Poi ho scoperto
che se fosse saturo di alcali, il cosiddetto
cianato di ammonio riapparve; e questo potrebbe
essere estratto con l'alcol, Ora, all'improvviso
l'ho avuto! Tutto ciò che serviva era
confrontare l'urea con l'urina con questa urea
da un cianato.” La lettera prosegue
descrivendo come la scoperta si aggiunge alle
coppie di sostanze di composizione simile ma di
proprietà diverse già note. "È evidente che
nella produzione di cianati (e nella produzione
di ammoniaca) dobbiamo sempre iniziare con una
sostanza organica. . . “.
Nuovi orizzonti
scientifici Questa scoperta è
l’inizio di una nuova era scientifica: il
superamento della Forza Vitale non è solo una
visione filosofica ma anche un grande stimolo
allo studio delle reazioni e dei processi nei
viventi, una sorta di sfida da cogliere
aprendo nuovi scenari finora inaccessibili. In Italia
il chimico Piria evidenzia l’importanza
dell’ottenimento dell’urea a partire dai
composti inorganici: segna l’inizio di un nuovo
periodo in cui i chimici avrebbero potuto
superare i limiti a loro imposti “…Ma se la chimica fu
la prima a risentirne la funesta influenza, fu
altresì la prima ad emanciparsene: essa ha già
da gran tempo varcato quei limiti che l’erano
imposti, ed oggi giorno possiamo citare molti
esempi di prodotti organici ottenuti con
elementi puramente inorganici, la cui formazione
sotto l’influenza di quelle stesse forze che
producono le combinazioni chimiche ordinarie, è
la prova più luminosa che il dominio della forza
vitale si esercita in un campo, che non è quello
della chimica…” La chimica organica
prima e dopo la sintesi dell’urea il dott. Leonardo
Doveri pubblicò un , in cui si evidenziava
ancora il ruolo della Forza vitale nella
presenza in natura delle Sostanze Organiche,
divise in “Principi Immediati” (fecola,
fibrina, oli) e in “Sostanze Derivate” come gli
alcool o gli eteri, possibile da conoscere,
studiare e produrre appunto.
Il Trattato di Chimica
Organica di Wohler , pubblicato nel 1841, viene
accolto positivamente
Lezioni di Chimica organica
R. Piria 1870
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